塑料助劑在塑料成型加工中占有特別重要的地位,包括增塑劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、發(fā)泡劑、抗靜電劑、防霉劑、著色劑和增白劑(見顏料)、填充劑、偶聯(lián)劑、潤滑劑、脫模劑等。
其中著色劑、增白劑和填充劑不是塑料專用化學(xué)品,而是泛用的配合材料。
如何選擇助劑?
塑料配方設(shè)計(jì)表面看起來很簡單,但其實(shí)包含了很多內(nèi)在的聯(lián)系,為了設(shè)計(jì)出高性能、易加工、低價(jià)格的配方,選擇助劑時需要考慮的因素很多,按要達(dá)到的目的選擇合適的助劑品種,所加入助劑應(yīng)能充分發(fā)揮其預(yù)計(jì)功效,并達(dá)到規(guī)定指標(biāo)。
助劑的具體選擇范圍如下:
◆增韌——選彈性體、熱塑性彈性體和剛性增韌材料;
◆增強(qiáng)——選玻璃纖維、碳纖維、晶須和有機(jī)纖維;
◆阻燃——溴類(普通溴系和環(huán)保溴系)、磷類、氮類、氮/磷復(fù)合類膨脹型阻燃劑、三氧化二銻、水合金屬氫氧化物;
▲抗靜電——各類抗靜電劑;
▲導(dǎo)電——碳類(炭黑、石墨、碳纖維、碳納米管)、金屬纖維和金屬粉、金屬氧化物;
▲磁性——鐵氧體磁粉、稀土磁粉包括釤鈷類(SmCo5或Sm2Co17)、釹鐵硼類(NdFeB)、釤鐵氮類(SmFeN)、鋁鎳;
★導(dǎo)熱——金屬纖維和金屬粉末、金屬氧化物、氮化物和碳化物;碳類材料如炭黑、碳纖維、石墨和碳納米管;半導(dǎo)體材料如硅、硼;
★耐熱——玻璃纖維、無機(jī)填料、耐熱劑如取代馬來酰亞胺類和β晶型成核劑;
助劑如何與塑料匹配?
☆紅磷阻燃劑對PA、PBT、PET有效;
☆氮系阻燃劑對含氧類有效,如PA、PBT、PET等;
☆成核劑對共聚聚丙烯效果好;
☆玻璃纖維耐熱改性對結(jié)晶性塑料效果好,對非晶型塑料效果差;
☆炭黑填充導(dǎo)電塑料,在結(jié)晶性樹脂中效果好。
同一種成分的助劑,其形態(tài)不同,對改性作用的發(fā)揮影響也很大。
(1)助劑的形狀
○纖維狀助劑的增強(qiáng)效果好(助劑的纖維化程度可用長徑比表示,L/D越大、增強(qiáng)效果越好,這就是為什么我們加玻璃纖維要從排氣孔加入);
○熔融狀態(tài)比粉末狀有利于保持長徑比,減小斷纖機(jī)率;
○圓球狀助劑的增韌效果好、光亮度高。硫酸鋇為典型的圓球狀助劑,因此高光澤PP的填充選用硫酸鋇,小幅度剛性增韌。
(2)助劑的粒度
①助劑粒度對力學(xué)性能的影響:
粒度越小,對填充材料的拉伸強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度越有益;
②助劑粒度對阻燃性能的影響:
阻燃劑的粒度越小,阻燃效果就越好。例如水合金屬氧化物和三氧化二銻的粒度越小,達(dá)到同等阻燃效果的加入量就越少;
③助劑粒度對配色的影響:
著色劑的粒度越小,著色力越高、遮蓋力越強(qiáng)、色澤越均勻;
④助劑粒度對導(dǎo)電性能的影響:
以炭黑為例,其粒度越小,越易形成網(wǎng)狀導(dǎo)電通路,達(dá)到同樣的導(dǎo)電效果加入炭黑的量降低。但同著色劑一樣,粒度也有一個極限值,粒度太小易于聚集而難于分散,效果反倒不好。
(3)助劑的表面處理
所有無機(jī)類添加劑的表面經(jīng)過處理后,改性效果都會提高。尤其以填料為明顯,其它還有玻璃纖維、無機(jī)阻燃劑等。
表面處理以偶聯(lián)劑和相容劑為主,偶聯(lián)劑具體如硅烷類、鈦酸酯類和鋁酸酯類,相容劑為樹脂對應(yīng)的馬來酸酐接枝聚合物。
我們的配方設(shè)計(jì)其實(shí)也是一樣,在設(shè)計(jì)配方的時候必須要有系統(tǒng)性的思維方式,這次我們就以消泡劑的選取來談?wù)勏到y(tǒng)性思維的重要性。
談到消泡就不得不提到著名的斯托克斯公式:氣泡的上升速度與氣泡的半徑的平方成正比,與體系的粘度成反比。
那么我們在解決整個體系消泡的時候“粘度”就是貫穿整個體系的系統(tǒng)性思維的主線。
那么我們來看看
體系中都有哪些助劑對粘度有影響。
分散劑
如果您的體系是有顏色填料的話,分散劑的選取的不同會對整個體系的流變特性產(chǎn)生重大的影響,這種影響在一般的體系中的影響權(quán)重可能占比不大,或者說我們感覺不到。
但其實(shí)仍然對我們的消泡,流平會產(chǎn)生重大影響。
這種影響在高固體份或無溶劑體系所占的權(quán)重就大到不得不認(rèn)真考慮了。讓我們來直觀地看一下在無溶劑或高固體份體系中分散劑對體系的整體流變性能的影響。
可以看出在無溶劑或高固份環(huán)氧體系中無論是有機(jī)顏料還是無機(jī)顏料適合體系的解絮凝型的分散劑可以把體系的流變類型做到牛頓型(照片右邊樣品),可見體系在這種流變特性的情況下無論體系粘度有多高,體系中的氣泡還是能夠上升的。
但在左邊未加分散劑量或分散劑選擇不當(dāng)以及分散劑加量不夠的情況下,體系的觸變性會對后期體的消泡流平造成嚴(yán)重的影響。氣泡在這樣的體系當(dāng)中是很難運(yùn)動上升并終破泡。
未加&分散劑選擇有問題
3%SOP BYK-DISPERBYK-110*
那么對于我們常見的更多的含溶劑的體系是一個什么情況呢? 其實(shí)大量的溶劑“沖淡”并掩蓋了左邊照片的這種對消泡流平不利的情況。
由于大量溶劑做載體使得這種影響的權(quán)重大大降低了,有時我們甚至可以不去考慮分散劑降粘這個因素。但真實(shí)的情況是當(dāng)我們的溶劑型涂料被噴涂到工件表面的時候大量的溶劑已經(jīng)揮發(fā)到大氣當(dāng)中,工作表面的涂料狀態(tài)更加接近于高固體份的狀態(tài)。
這就又回到了我們之前討論的狀態(tài)必須考慮分散劑降粘對后期消泡及流平性能的影響。但如果在含有足夠溶劑載體時已經(jīng)完成消泡流平,似乎我們就可以忽略這個因素的影響。其實(shí)不然因?yàn)檫@可能會導(dǎo)致你消泡劑及流平劑助劑成本的上升。
如果體系內(nèi)含有大量消光粉而沒有很好的啞粉專用分散劑的保護(hù),將對后期消泡劑的選擇造成很大的負(fù)面的影響。如圖:
消光粉對消泡及流平的不利影響:
底材潤濕劑&流平劑的穩(wěn)泡傾向因素對體系終消泡劑的影響:
我們絕大多數(shù)的底材潤濕劑和流平劑都或多或少的存在一定的氣泡穩(wěn)定性。因?yàn)檫@些物質(zhì)都是具有界面活性的物質(zhì)。這些物質(zhì)的存在會使氣泡壁的情況如下圖。
所以選擇不穩(wěn)泡的表面助劑,甚至是可以消泡的表面助劑對消泡劑的選擇非常重要。尤其是在高固體份或無溶劑體系中。如下圖:BYK具有消泡特性的表面助劑。通常降低表面張力能力越強(qiáng)的助劑越穩(wěn)泡。但BYK-378是個例外,它既可以強(qiáng)烈降低表面張力,又可以實(shí)現(xiàn)相對的不穩(wěn)泡。
流變助劑的影響
無論是分子間氫鍵原理的流變助劑還是分子間纏繞原理的流變助劑都會對整個體系的流動流平以及消泡產(chǎn)生比較大的負(fù)面的影響(如下圖)。
所以在選擇流變助劑的時候一定要明白加入流變助劑的目的才能盡可能的選擇對體系負(fù)面影響比較小的助劑。
未加防流掛助劑
加入防流掛助劑
比如:在選防沉劑的時候好選A點(diǎn)粘度較高而B點(diǎn)粘度較低的流變助劑為好。這樣的流變助劑會有很好的防沉效果,同時對體系的消泡流平影響小。