二甲基硅油的光伏新應(yīng)用
聚光光伏(Concentrating Photovoltaic,CPV)是種新感的太陽能發(fā)電技術(shù)。聚光光伏發(fā)電系統(tǒng)中,高光強(qiáng)的注入將導(dǎo)致高熱量(一般入射光的 25% ~ 36%轉(zhuǎn)化成電能)的產(chǎn)生,使得電池溫度升高,而溫度升高會大大降低電池的輸出效率。因此需要對電池進(jìn)行有效的冷卻使用液浸冷卻法為電池降溫,即直接將太陽電池浸沒在絕緣介質(zhì)中使用,由流動的冷卻液體將電池表面的熱量帶走,可達(dá)到有效冷卻太陽電池的目的。但是聚光系統(tǒng)長期工作于戶外,自然環(huán)境中的光、熱、氧氣以及雨雪風(fēng)等無刻不在侵蝕系統(tǒng)的各個部分,光伏系統(tǒng)各部分要求有一致的使用壽命,避免因一處損壞而使整個系統(tǒng)癱瘓。為了保證光伏冷卻系統(tǒng)的可靠性運(yùn)行,需要考察高溫和強(qiáng)紫外線這兩個主要因素對冷卻介質(zhì)的作用。
1、油性質(zhì)的變化
1.1 過率變化
1)85℃中以實(shí)驗前硅油為參比液,各實(shí)驗后硅油為測試液,得到以下光譜透過率曲線。實(shí)驗時間大于 800h 的硅油在300nm及以下波段透過率急劇下降。在考察時間內(nèi)由于硅電池對于400nm以前的光譜不響應(yīng),所以液浸于硅油中的硅電池人射光沒有削減。由于320nm 之前光譜透過率降低即液體的吸收增加,所以減少了入射到電池上的無效光,從而降低電池溫度。對于多結(jié)聚光電池光譜響應(yīng)范圍擴(kuò)展到 300~1800nm,用此液體液浸可能會造成微量的入射光損失。
2)150℃中實(shí)驗中無論硅油中是否有氧氣以及是否有電池,在光譜大于 400nm 時透過率都沒有降低;從400nm隨著波長的降低透過率急速下降,到250nm處甚至只能達(dá)到10%。結(jié)合85℃實(shí)驗,可證明氧以及電池并沒有增加硅油透過率的衰減,溫度則是降低液體透過率的主要因素。耦合實(shí)驗后的液體降低的比 150℃少,比85℃多由于合實(shí)驗中液體的溫度與 85℃接近可得出紫外線能夠促進(jìn)硅油低波段光譜透過率的降低,且溫度升高也能促進(jìn)透過率的降低。
3)紫外照射時,硅油在無電池加入時,氧的存在對硅油的透過率幾乎無影響,有電池時,氧的存在能夠促進(jìn)透過率的降低;無論有無氧存在,電池的存在能夠很大程度地促進(jìn)硅油在低波段光譜的降低,原因可能是高能量的紫外線光子激發(fā)了電池表面一些物質(zhì),溶入硅油引起了透過率的降低,且在有氧的存在下,這種作用更加強(qiáng)烈。耦合實(shí)驗紫外照射時間(72h)比紫外實(shí)驗(120h)短,而耦合實(shí)驗后硅油透過率下降也比紫外實(shí)驗要小。所以可知溫度和紫外耦合對硅油性質(zhì)變化沒有明顯作用。
1.2 紅外光譜測試
實(shí)驗后二甲基硅油特征峰的位置形狀都沒有變化,尤其是指紋區(qū)(指紋區(qū)為 1300~650cmˉ1),該區(qū)域出現(xiàn)的譜帶主要是單鍵,各種化合物在結(jié)構(gòu)上的微小差異在指紋區(qū)都會得到反映的吸收峰幾乎重合,只是強(qiáng)度稍有不同,這是測試時加入樣品量不同造成的。圖中實(shí)驗后3500cmˉ1附近的凸峰是測試時制作壓片的 KBr 沒有完全干燥而引入的雜峰,2300cmˉ1附近的峰是Si-H特征峰應(yīng)該是硅油和 KBr 中微量水形成的。所以,由紅外光譜圖實(shí)驗硅油的微觀分子結(jié)構(gòu)均未改變。
1.3 電池特性變化
電池電性能測試
如圖給出了實(shí)驗前后液浸電池電性能的變化。實(shí)驗前后電池開路電壓和短路電流變化無規(guī)律且幅度都很小,計算得V大相對變化率為0.0421,大相對變化率為0.034,可見實(shí)驗對電池的開路電壓和短路電流幾乎沒有影響,或者說影響很小還不能精確檢測。考慮到可能的測試誤差,可認(rèn)為經(jīng)過以上實(shí)驗硅電池的電性能沒有衰降。這是因為硅油的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,熱穩(wěn)定性也較好,同時硅太陽電池本身也具有很好的物理化學(xué)穩(wěn)定性,所以在本文所用實(shí)驗條件下電池性能沒有明顯改變。
2、理論分材
從兩方面對二甲基硅油耐候性的實(shí)驗結(jié)果進(jìn)行解析,其一是物質(zhì)具有的官能團(tuán)結(jié)構(gòu),其二是物質(zhì)具有的化學(xué)鍵的鍵能。
硅油中沒有活潑基團(tuán),所以化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定,沒有生色團(tuán)(在紫外和可見光區(qū)產(chǎn)生吸收帶的基團(tuán)為生色團(tuán),簡單的生色團(tuán)由雙鍵或叁鍵體系組成)和助色團(tuán)(本身沒有生色功能,但當(dāng)與生色團(tuán)相連時,就會發(fā)生n一π共軛作用,增強(qiáng)生色團(tuán)的生色能力,使生色團(tuán)吸收波長向長波方向移動且吸收強(qiáng)度增加,如一0H、一0R、一NH,、一-NHR、一X 等),所以在紫外可見光區(qū)無吸收。實(shí)驗后硅油中也無生色團(tuán)和助色團(tuán)產(chǎn)生,因此實(shí)驗后硅油透過率降低的很少,且這部分降低很可能是電池表面物質(zhì)的微量溶解造成的,而不是硅油本身的問題。
一般鍵能越高,化學(xué)穩(wěn)定性越高。二甲基硅油具有優(yōu)良的耐氧化穩(wěn)定性和耐氣候老化性從結(jié)構(gòu)上分析是這樣的:因 Si和0的電負(fù)性(Si:1.74,O:3.50)差別大,故Si-O鍵能較大,Si-O接近離子鍵與SiO2,組成的巖石結(jié)構(gòu)類似這是作為 Si-O-Si鏈的聚有機(jī)硅氧烷具有較好熱穩(wěn)定性的重要原因之一,且硅油分子中無雙鍵,故不易被氧化遇氧和熱穩(wěn)定。實(shí)驗中,硅油都表現(xiàn)出了良好的耐受性。