1.氧化加成。早由Frankland發(fā)現(xiàn)的二乙基鋅即是用該法制備:在氫氣的“保護(hù)”下,將碘乙烷和單質(zhì)鋅進(jìn)行加成反應(yīng)(該反應(yīng)還稱為:Frankland synthesis)。金屬鋅的活性可以通過(guò)Rieke鋅(Rieke zinc)試劑得到增強(qiáng),而該試劑是金屬鉀和氯化鋅發(fā)生還原反應(yīng)得到的。
2RI + 2Zn → ZnR2 + ZnI2
2.鹵鋅交換。該法主要分為兩種:為碘鋅交換和硼鋅交換。第二個(gè)反應(yīng)(右向左)的步為烯烴的硼氫化。
3.金屬轉(zhuǎn)移(Transmetalation)。在典型的金屬轉(zhuǎn)移反應(yīng)中,二苯基汞和鋅單質(zhì)在乙醚中反應(yīng)得到二苯基鋅和金屬汞,該反應(yīng)速率很慢需要花費(fèi)兩周時(shí)間。
4.有機(jī)鋅化合物還可通過(guò)金屬鋅直接獲得。該法中,鋅通過(guò)1,2-二溴乙烷和三甲基氯硅烷活化(制備格氏試劑也可用此法進(jìn)行活化)。其中的關(guān)鍵試劑為氯化鋰,它能和有機(jī)鋅化合物快速的形成可溶加合物從而將鋅試劑脫離金屬表面。
有機(jī)鋅化合物是指含有碳-鋅化學(xué)鍵的一類有機(jī)化合物。有機(jī)鋅化學(xué)是一門(mén)研究有機(jī)鋅化合物理化性質(zhì)、合成和反應(yīng)的學(xué)科。
許多有機(jī)鋅化合物都是易燃的而難以操作的。有機(jī)鋅化合物大多易于氧化,且溶于質(zhì)子性溶劑時(shí)會(huì)發(fā)生分解。在許多反應(yīng)中,有機(jī)鋅試劑都需要現(xiàn)制現(xiàn)用而不能被分離純化或存放太久。所有使用有機(jī)鋅試劑的反應(yīng)都需要在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行,如氮?dú)饣驓鍤狻?/span>
有機(jī)鋅化合物常見(jiàn)的氧化態(tài)為+2價(jià)。它可以被分為三種類型:有機(jī)鋅鹵化合物(R-Zn-X,其中X代表鹵素原子);二烴基鋅化合物(R-Zn-R,其中R代表烷基或芳基);鋅酸鋰鹽或鋅酸鎂鹽(M+R3Zn-,其中M代表鋰或鎂)。
有機(jī)鋅試劑是早發(fā)現(xiàn)的有機(jī)金屬試劑之一。由于有機(jī)鋅試劑反應(yīng)活性比較低,使其具備良好的官能團(tuán)兼容性,很高的化學(xué)、區(qū)域和立體選擇性等優(yōu)點(diǎn)。此外,有機(jī)鋅試劑可以和許多過(guò)渡金屬鹽或配合物發(fā)生金屬交換反應(yīng)得到活性高的有機(jī)過(guò)渡金屬試劑,可與多種親電試劑反應(yīng)。請(qǐng)問(wèn)制備有機(jī)鋅試劑需要注意哪些問(wèn)題?