PCC(Pyrindium Chlorochromate)氧化
PCC可以將伯醇和仲醇氧化成醛和酮。由于在有機溶劑中反應(yīng),一般不會將醇氧化到羧酸。但當反應(yīng)體系中有水時,生成的醛酮會形成水合醛或水合酮,進而繼續(xù)氧化得到羧酸。因此反應(yīng)體系中要求無水。
PCC的氧化以均相反應(yīng)為主,但有的方法是將催化劑吸附于硅膠、氧化鋁等無機載體或離子交換樹脂等有機高分子載體上,對醇作非均相催化氧化。后處理簡單并可控制反應(yīng)的選擇性。
PDC(pyridinium dichromate)氧化
將吡啶加入到三氧化鉻的水溶液中有亮黃色的PDC固體生成,PDC溶于有機溶劑,在空氣中室溫下,易于儲存和操作。在二氯甲烷的懸浮溶液中可以將醇氧化為醛酮( 與PCC氧化類似,惰性氣體保護避免接觸空氣中的水。)。PDC用DMF當溶劑可以將伯醇氧化為酸。另外3?分子篩,HOAc,PPTS,PTFA,Ac2O可以加快PDC的氧化速度。反應(yīng)結(jié)束可以用亞硫酸鈉快速淬滅反應(yīng)。
PDC的氧化能力較PCC強,其氧化作用一般在中性條件下進行,而PCC則需在酸性中進行。因此,對酸不穩(wěn)定的化合物用PCC氧化時,必須在醋酸鈉存在下進行。
單單只是用PCC或PDC的話,伴隨著反應(yīng)的進行,會生成出黑褐色油狀殘渣。生成物被這些殘渣所包裹,導致產(chǎn)率降低。像反應(yīng)溶液中加入適量硅藻土,硅膠或者是分子篩,能夠改善這種情況。
Jones氧化反應(yīng)(瓊斯試劑氧化)
Jones氧化反應(yīng)(瓊斯試劑氧化)是鉻酸在丙酮中將一級和二級醇分別氧化為羧酸和酮的反應(yīng)。Jones試劑(瓊斯試劑),由三氧化鉻、硫酸與水配成的水溶液。
Dess-Martin高碘烷氧化
利用三乙酰氧基高碘烷將醇氧化為相應(yīng)的羰基化合物的反應(yīng)。Dess–Martin高碘烷,1,1,1-三乙酰氧基-1,1-二氫-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮,是一種非常高效的氧化劑,可以將伯醇和仲醇分別氧化為醛酮。
IBX氧化反應(yīng) IBX Oxidation
IBX氧化反應(yīng)是一種反應(yīng)條件相對溫和,底物適用范圍廣泛的氧化反應(yīng)。缺點是IBX在有機溶劑中的溶解性以及高價碘的不穩(wěn)定性。