聚氨酯彈性體,又稱聚氨基甲酸酯彈性體,是一種主鏈上含有較多的氨基甲酸酯基團的高分子合成材料,一般由聚酯、聚醚和聚烯烴等低聚物多元醇與多異氰酸酯及二醇或二胺類擴鏈劑逐步加成聚和而成。它是一種介于一般橡膠和塑料之間的彈性材料,即具有橡膠的高彈性,又具有塑料的高強度。它的伸長率大,硬度范圍寬廣;它的耐磨性、生物相容性與血液相容性特別突出。同時,它還有優(yōu)異的耐油、耐沖擊、耐低溫、耐輻射和負重、隔熱、絕緣等性能。因此,聚氨醋彈性體的應用領域非常廣泛。它己成為國民經濟和人民生活中不可缺少的一種寶貴材料。
聚氨酯彈性體的性能范圍廣泛,這和它的結構有著緊密的聯(lián)系,而它的結構則取決于反應物、反應時間、反應溫度等許多因素,甚至連水含量的微小變化都能引起聚氨酯彈性體機械性能的巨大差異。
關鍵詞: 聚氨酯 彈性體 結構與性能 應用
1聚氨酯彈性體的概述
聚氨酯彈性體又稱聚氨酯橡膠,它屬于特種合成橡膠,是一類在分子主鏈中含有較多氨基甲酸酯基團(-NHCOO-)的彈性聚合物,是典型的多嵌段共聚物材料。聚氨酯彈性體通常以聚合物多元醇、異氰酸酯、擴鏈劑、交聯(lián)劑及少量助劑為原料進行加聚反應而制得。從分子結構上來看,聚氨酯彈性體(PUE)是一種嵌段聚合物,其分子鏈一般由兩部分組成,在常溫下,一部分處于高彈態(tài),稱為軟段;另一部分處于玻璃態(tài)或結晶態(tài),稱為硬段。一般由聚合物多元醇柔性長鏈構成軟段,以異氰酸酯和擴鏈劑構成硬段,軟段和硬段交替排列,從而形成重復結構單元。聚氨酯分子主鏈中除含有氨基甲酸酯基團外,還含有醚、酯或及脲基等極性基團。由于大量這些極性基團的存在,聚氨酯分子內及分子間可形成氫鍵,軟段和硬段由于熱力學不相容而誘導形成硬段和軟段微區(qū)并產生微觀相分離結構,即使是線性聚氨酯也可以通過氫鍵而形成物理交聯(lián)。這些結構特點使得聚氨酯彈性體具有優(yōu)異的耐磨性和韌性,以“耐磨橡膠”著稱[1],并且由于聚氨酯的原料品種很多,可以調節(jié)原料的品種及配比從而合成出不同性能特點的制品,使得聚氨酯彈性體大量應用于國民經濟領域。雖然聚氨酯彈性體的產量在聚氨酯制品中所占的比重不大,但是它的品種之繁多、應用領域之廣泛都是其它材料所不能比擬的。聚氨酯彈性體具有優(yōu)良的綜合性能,其模量介于一般橡膠和塑料之間。它具有以下的特性:①較高的強度和彈性,可在較寬的硬度范圍內(邵氏 A10-邵氏 D75)保持較高的彈性;②在相同硬度下,比其它彈性體承載能力高;③優(yōu)異的耐磨性,其耐磨性是天然橡膠的 2-10 倍;④耐疲勞性及抗震動性好,適于高頻撓曲應用;⑤抗沖擊性高;⑥芳香族聚氨酯耐輻射、耐氧性和耐臭氧性能優(yōu)良;⑦耐油脂及耐化學品性優(yōu)良;⑧一般無需增塑劑可達到所需的低硬度,因而無增塑劑遷移帶來的問題;⑨模塑和加工成本低;⑩普通聚氨酯不能在 100℃以上使用,但采用配方可耐 140℃高溫。在通常情況下,與金屬材料相比,聚氨酯彈性體制品具有重量輕、耐損耗、音低、加工費用低及耐腐蝕等優(yōu)點;與橡膠相比,聚氨酯彈性體具有耐磨、耐割、耐撕裂、高承載性、可澆注、可灌封、透明或半透明、耐臭氧、硬度范圍等優(yōu)點;與塑料相比,聚氨酯彈性體具有不發(fā)脆、彈性記憶、耐磨等優(yōu)點。聚酯彈性體加工方法多種多樣,新技術新品種不斷涌現(xiàn),應用前景將十分廣闊[2] 。
2聚氨酯彈性體的加工工藝
在實驗室中,一般采用手工澆注預聚體法合成聚氨酯彈性體,包括一步法、預聚體法和半預聚體法。
一步法是把配方中的二異氰酸酯、多元醇、催化劑及其它助劑一次性加入,高速攪拌后倒入模具制得聚氨酯彈性體制品的方法。雖然一步法制得的產品性能均一性和重復性較差,而且能將大量氣泡引入反應體系,使得制品中存在大量的,但是該法工藝流程簡單、節(jié)省能量、降低成本,因此這種方法主要在發(fā)泡業(yè)中使用,卻很少用于澆注型聚氨酯彈性體的生產[3]。目前隨著一些新型成型藝如反應注射模制(RIM)技術的出現(xiàn),也使一步法獲得了更快速的發(fā)展。
預聚體法制備的聚氨酯彈性體分為兩步進行故又叫為二步法。首先將低聚物元醇和過量的多異氰酸酯反應,生成端基為 NCO 基團的預聚體,澆注時再將聚物與擴鏈劑反應,制備出聚氨酯彈性體的方法。這種方法多用于聚氨酯彈性的生產,其缺點是預聚物對溫度較敏感,澆注時對設備要求高,工藝過程較長。半預聚物法與預聚體法的區(qū)別是將部分聚酯多元醇或聚醚多元醇跟擴鏈劑、化劑等以混合物的形式添加到預聚物中。也就是說,配方中的低聚物多元醇分部分,一部分與過量二異氰酸酯反應合成預聚體,另一部分與擴鏈劑混合,在注時加入。生成的預聚體中游離NCO質量分數(shù)較高,一般為0.12~0.15(12%~%),故常把這種預聚體稱作“半預聚體(quasi-prepolymer)”。半預聚體法的特點:①預聚體組分粘度低,可以調節(jié)到與固化劑混合組分的粘度相近;②配比也近(即混合質量比可為1:1)。這不但提高了混合的均勻性,而且也改善了彈性的某些性能。該方法便于實現(xiàn)工業(yè)化:在上述三種方法中,一般來說,由預聚體法制得的聚氨酯彈性體性能好,一步法性能差。這是因為在一步法中,聚合、擴鏈反應同時進行,反應到后期,由于體系粘度急劇增大,分子鏈的活動受到擴散反應控制,反應進行不徹底,得到的聚氨酯彈性體分子量比較小,結構不均勻,影響了聚氨酯彈性體的性能。而在預聚體法過程中,聚氨酯預聚體的反應和聚氨酯預聚體與擴鏈劑的反應是分步進行的,并且都是可控反應,反應進行的比較徹底,制得的聚氨酯彈性體分子量比較大,結構比較均勻,有利于大分子間形成氫鍵,從而提高了聚氨酯彈性體的性能。半預聚體法制得的聚氨酯彈性體性能在預聚體法和一步法之間,反應溫度較低,適合工業(yè)化生產。本論文討論聚氨酯彈性體結構與性能的關系,均采用預聚體法合成聚氨酯彈性體。
3聚氨酯彈性體的結構與性能
聚氨酯彈性體的力學性能直接和聚氨酯彈性體的內部結構相關,其微觀結構和形態(tài)又強烈的受極性基團之間的相互作用影響,例如軟段和硬段的種類、結構和形態(tài)影響著聚氨酯彈性體的力學性能、耐熱性能等。近年來,人們針對這些問題開始研究聚氨酯彈性體的力學性能與其聚集態(tài)結構及微觀結構之間的關系。
(1)聚氨酯彈性體的微相分離結構
聚氨酯的性能主要受大分子鏈形態(tài)結構的影響。聚氨酯的獨特柔韌性和優(yōu)異的物性可以用兩相形態(tài)學來解釋。聚氨酯彈性體中軟段和硬段的微相分離程度及兩相結構對其性能至關重要。適度的相分離有利于改善聚合物的性能。微相分離的分離過程是硬段和軟段在極性上的差異及硬段本身的結晶性導致它們在熱力學上的不相容(immiscibility)、具有自發(fā)相分離的傾向過程,所以硬段容易聚集在一起形成微區(qū)(domain),分散在軟段形成的連續(xù)相中。微相分離的過程實際上就是彈性體中硬段從共聚物體系中分離與聚集或結晶的過程。
聚氨酯微具有相分離現(xiàn)象是由美國學者 Cooper 首先提出來,之后人們在聚氨構形態(tài)方面作了大量的研究工作[4],對聚氨酯聚集態(tài)結構的研究也取得了的進展,形成了比較完整的微相結構理論[5]體系:在嵌段聚氨酯體系中,由段和軟段之間熱力學不相容而誘導形成硬段和軟段微區(qū)發(fā)生微相分離。硬段間的鏈段吸引力遠大于軟段之間的鏈段的吸引力,硬段不相溶于軟段相中,而分布其中,形成一種不連續(xù)的微相結構(海島結構),常溫下在軟段中起物理聯(lián)作用和增強作用。在微相分離過程中,硬段之間的相互作用增大將有利于硬從體系中分離出來并聚集或結晶,促進微相分離。當然塑料相與橡膠相之間存一定的相容性,塑料微區(qū)與橡膠微區(qū)之間的相混合形成過流相。同時人們還提了其它有關微相分離的模型,如 Seymour[6]等人提出的硬鏈段與軟鏈段富集區(qū)彼此形成連續(xù)的交聯(lián)網絡。Paik Sung 和 Schneide[7]提出了一個更加切合實際情況的微相分離結構模型:氨酯中的微相分離程度是不完善的,并不完全是微相共存,而是包括混合的軟段單元。在微區(qū)中存在鏈段之間的混合,從而給材料的形態(tài)和力學性能都帶來定程度的影響,在軟鏈段相區(qū)中包含著硬鏈段,這能導致軟段玻璃化溫度的明地提高,縮小了材料在低溫環(huán)境的使用范圍。在硬鏈段微區(qū)中包含軟鏈段,能低硬段微區(qū)的玻璃化溫度,從而使材料的耐熱性能下降。
(2)聚氨酯彈性體的氫鍵行為
氫鍵存在于含電負性較強的氮原子、氧原子的基團和含氫原子的基團之間,基團的內聚能大小有關,硬段的氨基甲酸酯和脲基的極性較強,氫鍵多存在于段之間。據(jù)報道,聚氨酯大分子中的多種基團中的亞胺基大部分能形成氫鍵而中大部分是亞胺基與硬段中的羰基形成的,小部分是與軟段中的醚氧基或酯羰形成的。與分子內化學鍵的鍵合力相比,氫鍵力要小的多。但大量氫鍵的存在,極性聚合物中也是影響性能的重要因素之一。氫鍵具有可逆性,在較低溫度時,性鏈段的緊密排列促使氫鍵形成:在較高溫度時,鏈段接受能量而進行熱運動,段及分子間距離增大,氫鍵減弱甚至消失。氫鍵起物理交聯(lián)作用,可使聚氨酯性體具有較高的強度、耐磨性、耐溶劑性及較小的拉伸永久變形。氫鍵越多,子間作用力越強,材料的強度越高。氫鍵含量的多少直接影響到體系的微相分程度[8]。
(3)結晶性
結構規(guī)整、含極性及剛性基團多的線性聚氨酯,分子間氫鍵多,結晶性能好,得聚氨酯材料的一些性能有所提高,如強度、耐溶劑性等。聚氨酯材料的硬度、強度和軟化點隨結晶程度的增加而增加,伸長率和溶解性則相應降低。對于某些應用,如單組分熱塑型聚氨酯膠粘劑,要求結晶快,以獲得初粘力。某些熱塑型聚氨酯彈性體因結晶性高而脫模較快。結晶聚合物經常因為折射光的各向異性而變得不透明。若在結晶線性聚氨酯大分子中引入少量支鏈或側基,則材料的結晶性下降。交聯(lián)密度增加到一定程度,軟段失去結晶性。在材料被拉伸時,拉伸應力使得軟段分子鏈取向并且規(guī)整性提高,聚氨酯彈性體結晶性提高,材料的強度相應提高。硬段的極性越強,越有利于聚氨酯材料結晶后的晶格能的提高。對于聚醚型聚氨酯,隨著硬段含量增加,極性基團增多,硬段分子間作用力增大,微相分離程度提高,硬段微區(qū)逐漸形成結晶,并且結晶度隨硬段含量增加逐漸提高,材料的強度得到增強。
(4)軟段結構對聚氨酯彈性體性能的影響
聚醚和聚酯等低聚物多元醇組成軟段。軟段在聚氨酯中占大部分,不同的低聚物多元醇與二異氰酸酯制備的聚氨酯性能不同。聚氨酯彈性體的柔性(軟)鏈段主要影響材料的彈性性能,并且對其低溫和拉伸性能有顯著的貢獻。所以,軟鏈段 Tg 參數(shù)是極其重要的,其次,結晶度、熔點和應變誘導結晶等也是影響其極限力學性能的因素。極性強的聚酯做軟段制成的聚氨酯彈性體及泡沫力學性能較好。因為,聚酯多元醇制成的聚氨酯含有極性大的酯基,這種聚氨酯材料內部不僅硬段間能夠形成氫鍵,而且軟段上的極性基團也能部分的與硬段上的極性基團形成氫鍵,使硬段相能更均勻的分布于軟段相中,起到彈性交聯(lián)點的作用。在室溫下某些聚酯多元醇可形成軟段結晶,影響聚氨酯的性能。聚酯型聚氨酯材料的強度、耐油性、熱氧老化性比 PPG 聚醚型聚氨酯材料的性能高,但耐水解性能比聚醚型的差。聚四氫呋喃(PTMG)型聚氨酯由于分子鏈結構規(guī)整,易形成結晶,強度與聚酯型聚氨酯不相上下。一般說來,聚醚型聚氨酯軟段的醚基較易內旋轉,具有較好的柔順性,有優(yōu)異的低溫性能,并且聚醚多元醇鏈中不存在相對易于水解的酯基,其耐水解性比聚酯型聚氨酯好。聚醚軟段的醚鍵的 α 碳容易被氧化,形成過氧化物自由基,產生一系列的氧化降解反應。以聚丁二烯分子鏈為軟段的聚氨酯,由于極性弱,軟硬段間相容性差,彈性體強度較差。含有側鏈的軟段,由于位阻作用,氫鍵弱,結晶性差,強度比相同軟段主鏈的無側基聚氨酯差。軟段的分子量對聚氨酯的力學性能有影響。一般說來,假定聚氨酯分子量相同,則聚氨酯材料的強度隨著軟段分子量的增加而降低;若軟段為聚酯鏈,則聚材料的強度隨著聚酯二醇分子量的增加而緩慢降低;若軟段為聚醚鏈,則聚材料的強度隨聚醚二醇分子量的增加而下降,不過伸長率卻上升。這是由于酯型軟段極性較高,分子間作用力較大,可部分抵消由于分子量增大,軟段含增加而導致聚氨酯材料強度降低的影響。而聚醚軟段極性較弱,若分子量增大,相應聚氨酯中硬段的含量減小,導致材料強度下降。朱金華等人[9]合成了一系含有不同軟段的聚氨酯嵌段共聚物及接枝共聚物,并測試了其動態(tài)力學性能,果表明,聚氨酯共聚物的相容性和大分子的鏈結構有關,接枝鏈的存在對聚氨嵌段共聚物相容性和阻尼性能有顯著影響。一般軟段分子量對聚氨酯彈性體耐性能和熱老化性能的影響并不顯著。軟段的結晶性對線型聚氨酯結晶性有較大貢獻。一般說來,結晶性對提高聚氨酯的強度是有利的。但有時結晶會降低材的低溫柔韌性,并且結晶型聚合物常常不透明。為了避免結晶,可降低分子的整性,如采用共聚酯或共聚醚多元醇,或混合多元醇、混合擴鏈劑等。
(5)硬段對聚氨酯彈性體性能的影響
硬段結構是影響聚氨酯彈性體耐熱性能的主要因素之一。構成聚氨酯彈性體段的二異氰酸酯和擴鏈劑的結構不同,對耐熱性能也會產生影響。聚氨酯材料硬段由多異氰酸酯與擴鏈劑應后組成,含有氨基甲酸酯基、芳基、取代脲基強極性基團,通常芳香族異氰酸酯形成的剛性鏈段構象不易改變,常溫下伸展棒狀。硬段通常影響聚氨酯的高溫性能,如軟化、熔融溫度。常用的二異氰酸酯為 TDI、MDI、IPDI、PPDI、NDI 等,常用醇為乙二醇、-丁二醇、己二醇等,常用胺為 MOCA、EDA、DETDA 等。選擇硬鏈段類型要是根據(jù)期望的聚合物的力學性能,如高使用溫度、耐候性、溶解性等,當也要考慮其經濟性。不同的二異氰酸酯結構可影響硬段的規(guī)整性,影響氫鍵的成,因而對彈性體的強度有較大的影響。一般來說,含芳環(huán)的異氰酸酯使硬段有更大的剛性,內聚能大,一般使彈性體的強度增加。
由二異氰酸酯和二元胺擴鏈劑構成的含有脲基的剛性鏈段,由于脲基的內聚很大,極易形成塑料微區(qū),由這種剛性鏈段構成的聚氨酯極易發(fā)生微相分離。般來說,構成聚氨酯的剛性鏈段的剛性越大,越易發(fā)生微相分離,在聚氨酯中,性鏈段的含量越高,越易發(fā)生微相分離。
擴鏈劑關系到聚氨酯彈性體的硬段結構,對彈性體的性能影響較大。含芳環(huán)二元胺擴鏈的聚氨酯與脂肪族二元醇擴鏈的聚氨酯相比有較高的強度,是因為元胺擴鏈劑能形成脲鍵,脲鍵的極性比氨酯鍵的強,而且脲鍵硬段與聚醚軟段間溶解度參數(shù)的差異較大,因此聚脲硬段與聚醚軟段有更大的熱力學不相容性,使得聚氨酯脲有更好的微相分離[10],因而二元胺擴鏈的聚氨酯比二元醇擴鏈的聚氨酯具有較高的力學強度、模量、粘彈性、耐熱性,并且還具有較好的低溫性能。澆注型聚氨酯彈性體多采用芳族二元胺做擴鏈劑就是因為由此制備的聚氨酯彈性體具有良好的綜合性能。赧廣杰等[11]研究報道,通過馬來酸酐與多元醇反應形成羧基酯多元醇,然后再與其它單體如 TDI-80、交聯(lián)劑以及擴鏈劑等反應,制備了含羧基的聚氨酯預聚體,將其分散于三乙醇胺的水溶液中,制成水性聚氨酯,并對擴鏈劑的種類和用量對樹脂性能的影響進行了研究,發(fā)現(xiàn)胺基擴鏈劑比羥基擴鏈劑更有利于提高樹脂的力學性能。以雙酚 A 做擴鏈劑,不僅可以提高樹脂的力學性能,還可以提高樹脂的玻璃化溫度,拓寬內耗峰的寬度,改善樹脂皮革態(tài)的溫度范圍[12]。聚氨酯脲所使用的二胺類擴鏈劑的結構直接影響材料中的氫鍵、結晶、微相結構分離,并很大程度上決定了材料的性能[13]。隨著硬段含量的增加,聚氨酯材料拉斷強度和硬度逐漸增加,斷裂伸長率下降。這是因為硬段形成的具有一定結晶度的相和由軟段形成的無定型相之間存在微相分離,硬段的結晶區(qū)起到有效交聯(lián)點的作用,同時,硬段的結晶區(qū)對軟段無定型區(qū)還起到一種類似填料增強的作用當含量增加時,硬段所具有的在軟段中產生的增強作用及有效交聯(lián)作用增強,促使材料強度增大。
(6)交聯(lián)對聚氨酯彈性體性能的影響
分子內適度的交聯(lián)可使聚氨酯材料硬度、軟化溫度和彈性模量增加,斷裂伸長率、永久變形和溶劑中的溶脹性降低。對于聚氨酯彈性體,適當交聯(lián),可制得力學強度優(yōu)良、硬度高、富有彈性,且有優(yōu)良耐磨、耐油、耐臭氧及耐熱性等性能的材料。但若交聯(lián)過度,可使拉伸強度、伸長率等性能下降。在嵌段聚氨酯彈性體中,化學交聯(lián)作用分為兩大類:(1)利用三官能團的擴鏈劑(如 TMP)形成交聯(lián)結構;(2)利用過量的異氰酸酯,經反應生成縮二脲(經由脲基)或脲基甲酸酯(經由氨基甲酸酯基)交聯(lián)。交聯(lián)對氫鍵化程度有顯著影響,交聯(lián)的形成大大降低了材料的氫鍵化程度,但是與氫鍵引起的物理交聯(lián)相比,化學交聯(lián)具有較好的熱穩(wěn)定性。在用 FT-IR、DSC 等手段研究了化學交聯(lián)網絡對聚氨酯脲彈性體的形態(tài)、力學性能及熱性能的影響時,發(fā)現(xiàn)不同交聯(lián)網絡的聚氨酯脲彈性體具有不同形態(tài),隨著交聯(lián)密度的增加,彈性體的微相混合程度增加,軟段的玻璃化轉變溫度顯著增加,并且彈性體的 300%定伸強度逐漸增加,斷裂伸長率逐漸減小,當化學交聯(lián)網絡較完善時,彈性體的力學性能(拉伸強度和撕裂強度)達到高。
4 聚氨酯彈性體的應用
(1)在選煤、礦山、冶金等行業(yè)的應用
聚氨酯彈性體是符合礦山要求的非金屬材料,可取代部分金屬材料。用于山的聚氨酯彈性體制品有篩板、彈性體襯里、運輸帶等。聚氨酯橡膠篩板品種弛張篩板、張力篩板、條縫篩板等。聚氨酯橡膠篩板具有優(yōu)異的耐磨、耐水、油、吸振消聲、強度高、與金屬骨架粘接牢等特性,噪音小,自清理效果好,減輕篩機負荷,節(jié)省能耗,延長了篩機壽命,篩分的質量高。許多礦山設備如搖床、特種選礦機、浮選機、族流器、螺旋流槽、粉碎機、選機、管道和彎頭,接觸碎石等物料,需要耐磨的襯里;礦用單軌吊車的鋼芯氨酯驅動輪、阻燃抗靜電的聚氨酯輸送帶、設備電纜 TPU 護套、防塵圈、減震等,聚氨酯彈性體是首選的材料。
(2)聚氨酯膠輥
聚氨酯膠輥是一類性能優(yōu)異的聚氨酯橡膠制品,一般采用澆注工藝在鋼或鐵外覆一層聚氨酯彈性體而成。根據(jù)用途分種類有:糧食加工的礱谷膠輥,造紙業(yè)中的擠壓膠輥和軋漿膠輥,紡織工業(yè)中用作拉絲輥、牽伸輥和切絲輥等,木、玻璃和包裝工業(yè)所用的傳動軸承膠輥,印染機械用各種膠輥,各種儀器用小膠輥,輸送系統(tǒng)用傳送膠輥,印刷膠輥,金屬冷軋用傳送膠輥,金屬鋼板彩涂輥等等,這些膠輥的膠層都可以用聚氨酯彈性體制作。膠輥大多數(shù)采用澆注工藝制造,一般采用把鋼芯放在圓筒型模具中央澆注彈體成型。特殊的膠輥可采用離心澆注法或旋轉澆注法。旋轉澆注法無需模具,用室溫硫化澆注彈性體體系,總加工時間縮短。
(3)聚氨酯膠輪及輪胎
聚氨酯彈性體承載能力大、耐磨、耐油,與金屬骨架粘接牢固,可用于制造各種傳動機構中廣泛使用的膠輪,如;生產線傳送帶用托輪、導輪,纜車的滑,等等。體育娛樂方向,高檔溜冰鞋旱冰輪及滑板車的輪子都采用聚氨酯制造。氨酯膠輪還具有耐油、韌性好、附著力強等特點,在礦用單軌吊車、齒軌車及洗車等車輛上使用效果十分明顯。聚氨酯還用于很小的電子和精密儀器傳動、各種萬向輪等。還有微發(fā)泡輪胎,PU 發(fā)泡填充輪胎等。
(4)機械配件
各種密封圈、減震塊、聯(lián)軸節(jié)、汽車防滑鏈等。
(5)鞋材
聚氨酯彈性體具有緩沖性能好,質輕、耐磨、防滑等特點,加工性能好,已成為制鞋工業(yè)中一種重要的鞋用合成材料,制造棒球鞋、高爾夫球、足球等的運功鞋、鞋底、鞋跟、鞋頭,以及滑雪鞋、安全鞋、休閑鞋等。用于鞋材的聚氨酯材料有澆注型微孔彈性體及熱塑性聚氨酯彈性體等,以微孔彈性體鞋底為主。聚氨酯微孔彈性體質輕,耐磨性又好.受到制鞋廠商的青睬。制品密度低,比傳統(tǒng)的橡膠底和 PVC 鞋材要輕得多。在國內微孔聚氨酯能彈性體主要用于旅游鞋、皮鞋、運動鞋、涼鞋等的鞋底及鞋墊,國外主要可用于需耐磨性和彈性的特殊運動鞋鞋底,設計可多樣化。TPU 鞋后跟具有高耐磨性??稍谧⑸涑尚椭屑尤肟蔁岱纸獍l(fā)泡劑,制成發(fā)泡 TPU 彈性鞋材。
(6)模具襯里以及鈑金零件成型用沖裁模板等
用常規(guī)鋼制沖模沖裁薄片零件,斷口常有毛刺。用聚氨酯橡膠代替?zhèn)鹘y(tǒng)鋼模的沖壓技術是金屬薄板沖壓技術的一次飛躍,能大幅度縮短模具制造周期,延長模具使用壽命,降低成型零件的生產成本.并提高零件表面質量和尺寸精度,特別適用于中小批量和單件產品的試制生產,對薄而復雜的沖壓零件更加適合。在瓷磚及陶瓷生產線上,采用 PU 彈性體內襯模具可降低生產成本,提高生產效率和成品率。聚氨酯可制造混凝土模具,采用聚氨酯模具可復制各種花紋,生產裝飾性砌塊,五金模具沖壓生產中采用聚氨酯彈性體棒、管及板墊代替金屬彈簧作緩沖構件,彈性高、柔韌性、壓縮變形強度高,不損壞模具。
(7)醫(yī)用彈性體制品
醫(yī)用聚氨酯彈性體在國外以熱塑性聚氨酯為主,也有少量澆注型聚氨酯彈性體及微孔彈性體。由于聚氨酯彈性體的高強度、耐磨、具生物相容性、無增塑劑和其它小分子惰性添加劑、在醫(yī)用高分子材料中占有重要的地位。醫(yī)用聚氨酯制品有聚氨酯胃鏡軟管、醫(yī)用軟管、人工以及隔膜及包囊材料、聚氨酯彈性繃帶、氣管套等等[14]。
(8)管材
利用聚氨酯彈性體的柔韌性、高拉伸強度,沖擊強度、耐低溫、耐高溫、有較高的耐壓強度等特點,可制成各種軟管和硬管,如高壓軟管、醫(yī)用導管、油管、空氣輸送管、燃料輸送管、油漆用軟管、消防用軟管、氣體物料輸料管等等。氨酯管大多采用熱塑性聚氨酯擠塑成型。